今天為大家講解一下關(guān)于VOCs的來源和危害。VOCs的來源包括天然源和人為源。天然源是指森林、草原、海洋等植物排放;人為源則可分為固定源和流動(dòng)源兩大類,其中固定源包括化石燃料和生物質(zhì)(秸稈、木材)燃燒、溶劑使用、工業(yè)過程(如石油化工、煉鋼煉焦)等。流動(dòng)源指所有和機(jī)動(dòng)車、船、飛機(jī)等交通工具相關(guān)的排放。此外,這些VOCs排放到大氣中,在光照等條件下通過化學(xué)反應(yīng)可生成新的VOCs,即所謂的VOCs二次來源。
沒有明顯的證據(jù)表明植物排放的VOCs會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生直接的危害。但是植物排放的VOCs非?;顫?,可以與氮氧化物發(fā)生一系列復(fù)雜的大氣化學(xué)反應(yīng),生成臭氧和有機(jī)氣溶膠。而環(huán)境空氣中的臭氧和有機(jī)氣溶膠達(dá)到一定濃度后,就會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害。所以,從這個(gè)角度說,植物排放的VOCs在一定的條件下會(huì)對(duì)大氣環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
植物排放的VOCs會(huì)通過一系列復(fù)雜的大氣化學(xué)反應(yīng)生成臭氧和有機(jī)氣溶膠,影響大氣環(huán)境。在全球而言,植物排放的VOCs的量比人為排放的要大得多,約占了全球總VOCs排放量的90%。這部分VOCs對(duì)大氣環(huán)境、生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生重要的影響。對(duì)植物排放的VOCs進(jìn)行研究,對(duì)了解全球和區(qū)域大氣環(huán)境、碳循環(huán)乃至氣候變化都是必不可少的。
機(jī)動(dòng)車排放的VOCs中含有大量有毒物質(zhì),對(duì)空氣質(zhì)量和人體健康有著重要危害。機(jī)動(dòng)車排放是我國城市地區(qū)大氣VOCs主要的人為排放源。機(jī)動(dòng)車排放的VOCs主要是燃料在發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)的不完全燃燒生成的,此外還包括燃料的揮發(fā)散逸導(dǎo)致的排放。
機(jī)動(dòng)車排放的 VOCs 主要成分包括:烷烴、烯烴、芳香烴、含氧/硫化合物和乙炔等。汽油車排放的主要VOC物種是乙烯、芳香烴、異戊烷等,芳香烴中甲苯和二甲苯含量較高。柴油車尾氣VOCs主要為丙烯、丙烷等短鏈碳?xì)浠衔?,此外還含有C8以上的直鏈烷烴,如壬烷、葵烷、十一烷等。柴油車中的醛酮化學(xué)物顯著高于其他類型的機(jī)動(dòng)車。摩托車的VOCs組分主要為乙炔和2-甲基己烷,以及二甲苯和乙烯為主的芳香烴和烯烴類物質(zhì)。LPG助動(dòng)車排放的VOCs主要以低于4碳的烷烴、烯烴為主,其中丙烷、異丁烯、正丁烷3種化合物占了總量的很大一部分比重。
現(xiàn)代飛機(jī)使用的燃料為航空燃油,飛機(jī)在起飛、降落和巡航過程中,會(huì)向大氣環(huán)境排放VOCs,主要包括不飽和烴類(如乙烯、丙烯等烯烴,苯、甲苯等芳香烴)和醛類物質(zhì)(如甲醛、乙醛),乙烯和甲醛是最主要的兩種VOCs。
目前我國輪船的發(fā)動(dòng)機(jī)主要以柴油機(jī)為主,且普遍以“重油”為燃料,輪船在裝卸及巡航過程中會(huì)通過發(fā)動(dòng)機(jī)燃料的揮發(fā)和燃燒向大氣環(huán)境排放VOCs,主要包括烷烴類(如丙烷)和芳香烴類物質(zhì)(如苯、甲苯、二甲苯)。
對(duì)于運(yùn)載石油及其產(chǎn)品的貨運(yùn)輪船,在油品的裝卸運(yùn)輸及壓艙水的回收處理過程中會(huì)因油品的泄漏或揮發(fā)而向大氣環(huán)境排放VOCs,其組成與油品揮發(fā)排放的VOCs相同。
近年迅速發(fā)展起來的“綠色船舶”——LNG船(LiquefiedNaturalGas,液化天然氣),其尾氣排放的VOCs相對(duì)較少。
汽油揮發(fā)排放的VOCs主要是C3-C5的烯烴和烷烴(如丁烷、戊烷),另外還會(huì)有少量的芳香烴(如甲苯)和醚類(如甲基叔丁基醚,簡稱MTBE,一種常用汽油添加劑。
原油揮發(fā)排放的VOCs主要是C1-C6的烷烴,即:甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷,其中丙烷和丁烷占有較大的比例。
柴油揮發(fā)排放的VOCs主要是C6-C19的直鏈烷烴(如環(huán)己烷、正庚烷),另外還會(huì)有少量的芳香烴(如三甲苯、萘。
煤油揮發(fā)排放的VOCs主要是雙環(huán)及單環(huán)環(huán)烷烴,潤滑油揮發(fā)排放的VOCs主要是多環(huán)芳香烴。
?石油煉制廢氣主要來自燃燒煙氣和工藝尾氣,主要為固定排放源,如:加熱爐煙氣、鍋爐煙氣、催化劑再生煙氣、焦化放空氣、氧化瀝青尾氣、硫回收尾氣等。其中,VOCs的特征污染物為:苯并(a)芘、苯、甲苯、二甲苯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、酚、硫醇等。
石油化工行業(yè)廢氣主要有燃燒煙氣、工藝尾氣、裝置設(shè)備泄漏的烴類氣體,堿渣處理裝置、污水處理廠等散發(fā)的惡臭氣體等。此外,輕質(zhì)油品及揮發(fā)性化學(xué)藥劑和溶劑貯存過程中的逸散、泄漏、廢水及廢棄物處理和運(yùn)輸過程中也會(huì)產(chǎn)生發(fā)散的惡臭和有害氣體,對(duì)大氣造成污染。特征污染物為:烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、醇、芳香烴、醚酮、醛、酚、酯、鹵代烴、鹵化物等。
幾乎所有的建筑工程都會(huì)使用到柴油機(jī)等動(dòng)力強(qiáng)勁的機(jī)械,在使用過程中,發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)油品的揮發(fā)和不完全燃燒會(huì)產(chǎn)生VOCs污染物,主要包括烷烴類(如丙烷)和芳香烴類物質(zhì)(如甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、萘、菲)。另外,在建筑工程機(jī)械的工作過程中,較為廣泛使用的潤滑油、液壓油等亦會(huì)因揮發(fā)而產(chǎn)生少量VOCs,以多環(huán)芳香烴類物質(zhì)為主。
煉焦行業(yè)是重要的VOC排放源之一。焦化生產(chǎn)過程釋放大量的污染物,其中排放的VOCs以苯系物為主,其他的依次為烷烴(如正庚烷)、鹵代烴(如溴苯、二氯乙烷)和萜烯類。
化學(xué)醫(yī)藥制造行業(yè)經(jīng)常使用溶劑,對(duì)藥物進(jìn)行萃取、浸析、洗滌等過程的分離純化和精制;其VOC排放主要源于溶劑的揮發(fā)?;瘜W(xué)組分以醇類化合物、酮類化合物和醚類化合物為主。
食品工業(yè)過程中,植物油提煉工藝的溶劑揮發(fā)和各類酒品制造過程的發(fā)酵揮發(fā)是VOCs排放的主要來源。前者所用溶劑多為120#汽油,而后者發(fā)酵產(chǎn)物以乙醇為主。該工業(yè)過程排放VOC的化學(xué)組分以烷烴和醇類化合物為主。
干洗行業(yè)主要的干洗劑是四氯乙烯,因此會(huì)向大氣環(huán)境排放含有四氯乙烯的有機(jī)廢氣。
合成革工業(yè)在生產(chǎn)加工過程存在很多的潛在排放源,廢氣組成與具體工藝、配方組成有關(guān)。如聚氨酯合成革工業(yè)排放量最大的VOCs物質(zhì)為乙酸乙酯,其他主要成分包括甲苯和酮類(如2-丁酮)等物質(zhì)。
輪胎制造業(yè)是傳統(tǒng)的高加工產(chǎn)業(yè),VOCs 廢氣來自于三個(gè)方面:生膠解離、有機(jī)溶劑的揮發(fā)和熱反應(yīng)生產(chǎn),排放的VOCs主要包括烷烴和烯烴衍生物,以及甲苯、二甲苯、丙酮等物質(zhì)。
其他行業(yè)如:煙草行業(yè)、紡織品行業(yè)、玩具行業(yè)、家具裝飾材料、汽車配件材料、電子電氣行業(yè)以及洗滌劑、清潔劑、衣物柔順劑、化妝品、辦公用品、壁紙及其他裝飾品、農(nóng)藥、橡膠、精細(xì)化工等行業(yè)均會(huì)產(chǎn)生VOCs。
農(nóng)作物光合作用的產(chǎn)物有一半以上存在于收獲籽實(shí)后的秸稈中,秸稈在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生多種VOCs,除一部分直接進(jìn)入大氣環(huán)境外,其他主要附著在燃燒顆粒物及未燃盡的飛灰中。
秸稈的種類和燃燒方式不同,其燃燒時(shí)產(chǎn)生VOCs的量和種類會(huì)有所差別,露天焚燒秸稈產(chǎn)生的VOCs數(shù)量更多。總體而言,糧食類(如小麥、水稻、玉米、高粱)和油料類農(nóng)作物(如油菜、花生、芝麻)的秸稈在燃燒時(shí)產(chǎn)生的VOCs較多,主要包括芳香烴類(如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、萘、菲)和醛類物質(zhì)(如甲醛、乙醛、丙醛),另外還會(huì)產(chǎn)生少量烯烴類(如丁烯、1,3-丁二烯)、烷烴類(如丁烷、庚烷)、鹵代烴類(如氯甲烷)、腈類(乙腈)、酮類(如丙酮)、酯類(如乙酸甲酯)以及其他類物質(zhì)(如苯并呋喃)。氯甲烷和乙腈是生物質(zhì)燃燒排放的標(biāo)識(shí)性VOCs物種。
由于我國生活垃圾的含水率和易生物降解有機(jī)組分的含量較高,生活垃圾產(chǎn)生后的0-3天時(shí)間內(nèi),垃圾中的有機(jī)物會(huì)在微生物的降解作用下產(chǎn)生少量的VOCs釋放至大氣中,主要包括酮類(如丙酮、丁酮)和硫醚類物質(zhì)(如二甲基二硫醚、二甲基硫醚)。另外,少量來自生活垃圾自身含有或吸附-溶解的VOCs會(huì)揮發(fā)至大氣中,主要是芳香烴類物質(zhì),如苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯等。硫醚類物質(zhì)具有令人不愉快的惡臭氣味。
在我國,煤炭資源較為豐富,在整個(gè)能源結(jié)構(gòu)中占據(jù)重要地位。尤其在北方,大多數(shù)采用燃煤燃燒進(jìn)行供暖,而在煤炭燃燒過程中,除排放常規(guī)污染物如SO2、NOx、CO2及粉塵等外,還會(huì)排放特殊有機(jī)污染物包括烷烴、烯烴、苯系物等。這些VOCs成分隨著燃燒煤的種類不同而有所差異。
無煙煤燃燒排放的主要成分是苯系物(如苯和甲苯)、烯烴(如乙烯、丙烯)等。煙煤排放的VOCs主要是乙炔、烯烴(如乙烯、丙烯)、丙烷以及苯、甲苯等苯系物。蜂窩煤也是家庭生火、取暖的重要燃燒源,燃燒蜂窩煤排放的VOCs與無煙煤基本一致,因?yàn)樗闹饕煞志褪菬o煙煤。
室內(nèi)環(huán)境中VOCs污染物的來源多種多樣。其中,建筑材料是最主要的來源,除了地板之外,還包括敷設(shè)材料、顏料、油漆、粘結(jié)劑、木材防護(hù)劑、墻體和屋頂護(hù)層、密封劑、涂墻灰泥、磚塊和混凝土等。此外,清潔劑、除臭劑、殺蟲劑、化妝品的使用,廚房內(nèi)家用燃料的燃燒(例如天然氣爐灶)、烹飪油煙,吸煙,打印機(jī)、復(fù)印機(jī)的使用,人的呼吸與代謝均會(huì)產(chǎn)生VOCs??偟膩碚f,室內(nèi)有關(guān)溶劑使用的物品,均可能是VOCs的來源。
從微觀上看,餐飲油煙具有氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)三種形態(tài)。其中的氣態(tài)污染物(VOCs)排入大氣后與空氣形成混合氣體;大顆粒的液態(tài)污染物、固態(tài)污染物分布在空氣中形成可自然沉降的懸浮顆粒物;細(xì)顆粒液態(tài)、固態(tài)污染物分布在空氣中形成相對(duì)穩(wěn)定的氣溶膠。餐飲油煙中的VOCs包括烷烴、烯烴、醛酮類、酯類、脂肪酸、芳香化合物和雜環(huán)化合物。
餐飲油煙的危害是多方面的,首先它是PM2.5的直接排放源之一,其次油煙中含有多種揮發(fā)性有機(jī)物,可以與環(huán)境中的氮氧化物發(fā)生反應(yīng),增強(qiáng)大氣的氧化性,加速二次顆粒物的形成。此外,餐飲油煙中含有多種化學(xué)物質(zhì),如苯并(a)芘(BaP)、二苯并(ah)蒽(DbahA)等已知致癌致突變物,長期吸入這類物質(zhì),將引起機(jī)體免疫功能下降,導(dǎo)致疾病的發(fā)生,從而直接影響人體的健康。
人的呼吸、汗腺代謝等釋放甲醇、乙醇、醚類等揮發(fā)性有機(jī)物。此外,不同生理狀態(tài)的人呼出的氣體成為也不盡相同。目前,通過監(jiān)測(cè)病人呼吸氣體中的揮發(fā)性有機(jī)氣體成分來進(jìn)行病情診斷作為一種無創(chuàng)診斷技術(shù)甚至成為了生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域研究的一個(gè)熱點(diǎn)。例如己醛、庚醛、苯乙烯和癸烷等被作為肺癌呼吸氣體監(jiān)測(cè)的標(biāo)志性氣體成分。
以上關(guān)于VOCs來源和危害的相關(guān)介紹,VOCs的來源包括天然源和人為源,以人為源為主,嚴(yán)重威脅著人類健康。為形成顆粒物和臭氧的重要前體物,在大氣治理領(lǐng)域,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)已成為從國家到地方降低污染物濃度、改善空氣質(zhì)量的主要控制對(duì)象之一。
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